截至目前所开发的特殊精馏方法有水蒸汽精馏、恒沸精馏、萃取精馏、膜精馏、吸收精馏、盐效应精馏、分子精馏、反应精馏等。对含热敏物质或高沸点的物料,若与水不互溶,则可采用水蒸汽精馏分离;若与水互溶,则可采用真空精馏及分子蒸馏进行分离。对组分的挥发能力差异特别小或能形成恒沸物的zui大偏差物系,通常可采用恒沸精馏和萃取精馏来进行分离。
1、水蒸汽精馏
水蒸汽精馏又称开口蒸汽精馏、直接蒸汽精馏,主要适用于与水不互溶的含热敏物质或高沸点物料的分离。
水蒸汽精馏流程与普通精馏的大致相同,只要将塔釜的间接蒸汽加热改为直接蒸汽加热目阿。它是利用蒸汽与釜液的混合式换热来加热釜液,同时蒸汽冷凝形成水相层,从而使常压精馏系统的沸点保持在100℃以内的。由于被分离物与水不互溶,故馏出液及釜液中也应含有水相,所以均需用一分层器将轻、重相加以分离。
2、恒沸精馏
2.1 被分离物系可自动形成非均相恒沸物时。某些双组分匣沸物(如苯一水,丁醇一水)在温度降低时可分为两个具有一定互溶度的液层。此类恒沸物的分离不必加入第三组分,采用两个塔联合操作便可获得两个纯产品。组成为xr的料液加入塔1后,塔底得到纯丁醇,塔顶得到组成为X 的非均柑厘沸物经冷凝、冷却后得到两个液相,一为富水相,另一为富丁醇相,前者进入塔2,后者返回塔1;塔2顶部排出的是组成为XD的恒沸物,底部则获得纯水。
2.2 夹带剂可与被分离物系形成非均相恒沸物时。在原料液中加入适量的苯作夹带剂,苯与原料液将形成二元低沸点非均相恒沸物,已知常压下的恒沸点为64.85℃,恒沸组成为:苯0.539、乙醇0.228、水0.233。通过控制苯的加入量,使原料液中的水全部转入到二元恒沸物中。由于三元恒沸物的恒沸点比乙醇的沸点低,故其由恒沸精馏塔1的顶部蒸出,塔底产品为近于纯态的乙醇;塔顶蒸汽经冷凝器4冷凝后,部分液相回流,其余的进入分层器5分为轻、重两层液体;轻相为富苯相,返回塔1作为补充回流;重相为富醇相,送人苯回收塔2,以回收其中的苯。塔2顶部的三元恒沸物蒸汽进入冷凝器4中;底部产品为稀乙醇,送到乙醇回收塔3中。
2.3 塔顶产品为均相恒沸物时。被分离的物料与夹带剂一起加入恒沸精馏塔1,从塔顶蒸出恒沸物,从塔釜引出含少量夹带剂的重组分进入夹带剂分离塔4,在此处将所含少量的夹带剂蒸出,蒸出的夹带剂冷凝后与被分离物料混合后再返回恒沸精馏塔1,纯组分由夹带剂分离塔4的釜底引出。
恒沸物经冷凝器冷凝后,部分返回恒沸精馏塔1作回流,其余则送到萃取塔2以分离夹带剂及高挥发度组分。多数情况下流程选用水溶性物质作夹带剂,故可用水作萃取剂。洗涤后的高挥发度组分从萃取塔2上部引出,含有夹带剂的水溶液送到萃取剂分离塔3进行精馏,将夹带剂蒸出并经冷凝后再返回恒沸精馏塔l的顶部。塔3的釜液主要是萃取剂,送至萃取塔2循环使用。由于夹带剂是在系统内循环的,它的损失一般很小,少量的损失可由加料处或塔顶回流中添加新的夹带剂来补充。如以丙酮为夹带剂,用恒沸精馏分离苯和环己烷时,就应用这*程。水可作为萃取剂,因为丙酮溶于水,而环己烷则几乎不溶。
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